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實(shí)現(xiàn)低鈣低質(zhì)粉煤灰的高值利用

湖北大學(xué)天沭設(shè)計(jì)院 王金地 · 2013-12-04 15:23

  粉煤灰主要來(lái)源于燃煤電廠,是磨細(xì)煤粉在鍋爐內(nèi)高溫燃燒所產(chǎn)生的煙塵由集成裝置捕集到的細(xì)灰,屬燃煤電廠生產(chǎn)過程中的伴生產(chǎn)物,是我國(guó)當(dāng)前排量較大的三大工業(yè)廢渣之一。

  近年來(lái),我國(guó)能源發(fā)電能力年增長(zhǎng)率達(dá)7.3%,其中燃煤電廠每年發(fā)電量占全國(guó)總發(fā)電量的78%。隨著電力工業(yè)的迅速發(fā)展,粉煤灰的排放量急劇增加。雖然我國(guó)粉煤灰年綜合利用率總體保持在68%左右,但燃煤熱電廠每年所排放的粉煤灰總堆積量仍逐年增加?!笆晃濉蹦┓勖夯夷戤a(chǎn)生量達(dá)4.8億噸,2012年達(dá)到6.1億噸。預(yù)測(cè)“十二五”末粉煤灰年產(chǎn)生量將達(dá)到8.7億噸,煤灰累積量堆存近27億噸,需占用土地、良田27萬(wàn)畝。粉煤灰龐大的堆存量給我國(guó)的國(guó)民經(jīng)濟(jì)建設(shè)及生態(tài)環(huán)境建設(shè)造成巨大的壓力。

  粉煤灰的綜合利用一直受到國(guó)家的高度重視。2010年7月23日國(guó)家發(fā)改委、科技部、工業(yè)和信息化部等6部委聯(lián)合發(fā)布了《中國(guó)資源綜合利用技術(shù)政策大綱》。對(duì)粉煤灰這一資源深度研發(fā),可實(shí)現(xiàn)在建工、建材、水利、環(huán)保等產(chǎn)業(yè)的廣泛應(yīng)用。

  粉煤灰外觀類似水泥,顏色在乳白色到灰黑色之間變化。粉煤灰的顏色是一項(xiàng)重要的質(zhì)量指標(biāo),不僅可以反映含碳量的多少和差異,而且在一定程度上也可以反映粉煤灰的細(xì)度。粉煤灰顏色越深,粒度越細(xì),含碳量越高。粉煤灰有低鈣粉煤灰和高鈣粉煤灰之分,通常高鈣粉煤灰的顏色偏黃,低鈣粉煤灰的顏色偏灰。粉煤灰顆粒呈多孔型蜂窩狀組織,比表面積較大,具有較高的吸附活性,顆粒的粒徑范圍為0.5μm~300μm,并且珠壁具有多孔結(jié)構(gòu),孔隙率高50%~80%,有很強(qiáng)的吸水性。

  我國(guó)火電廠粉煤灰的主要氧化物組成為:SiO2、Al2O3、FeO、Fe2O3、CaO、TiO2、MgO、K2O、Na2O、SO3、MnO2等,此外還有P2O5等。其中氧化硅、氧化鈦來(lái)自黏土,巖頁(yè);氧化鐵主要來(lái)自黃鐵礦;氧化鎂和氧化鈣來(lái)自與其相應(yīng)的碳酸鹽和硫酸鹽。

  湖北大學(xué)天沭新能源材料工業(yè)研究設(shè)計(jì)院經(jīng)過研究和試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)粉煤灰要實(shí)現(xiàn)其高附加值的高效綜合利用,必須解決以下難點(diǎn)和難題:

  一是粉煤灰的化學(xué)組成成分復(fù)雜。粉煤灰的化學(xué)組成中硅含量最高,其次是鋁,以復(fù)雜的復(fù)鹽形式存在,酸溶性較差。鐵含量相對(duì)較低,以氧化物形式存在,酸溶性好。此外還有未燃盡的炭粒、CaO和少量的MgO、Na2O、K2O、SO3等。粉煤灰中的有害成分是未燃盡炭粒,其吸水性大,強(qiáng)度低,易風(fēng)化,不利于粉煤灰的資源化應(yīng)用。粉煤灰中的SiO2、Al2O3對(duì)粉煤灰的火山灰性質(zhì)貢獻(xiàn)很大,Al2O3對(duì)降低粉煤灰的熔點(diǎn)有利,使其易于形成玻璃微珠,均為資源化的有益成分。將粉煤灰應(yīng)用于建筑工業(yè)時(shí),結(jié)合態(tài)的CaO含量愈高,愈能提高其自硬性,使其活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于低鈣粉煤灰,對(duì)提高混凝土的早期強(qiáng)度很有幫助。但是,我國(guó)電廠排放的粉煤灰90%以上為低鈣粉煤灰,只有通過對(duì)低鈣粉煤灰的改性,才是改善90%粉煤灰資源化特性的一條科學(xué)途徑。

  二是粉煤灰的顆粒分布極不均勻。粉煤灰的顆粒組成,按其顆粒形貌,可分為玻璃微珠、海綿狀玻璃體(包括顆粒較小、較密實(shí)、孔隙小的玻璃體和顆粒較大、疏松多孔的玻璃體)、炭粒。我國(guó)電廠排放的粉煤灰中微珠含量不高,大部分是海綿狀玻璃體,顆粒分布極不均勻。只有通過研磨和深加工活化處理,破壞原有粉煤灰的形貌結(jié)構(gòu),使其成為粒度比較均勻的破碎多面體,提高其比表面積,才能提高其表面活性,改善其性能的差異性。

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  三是粉煤灰的品質(zhì)差,等級(jí)低。國(guó)標(biāo)將粉煤灰劃分為I、II、III級(jí),其中低品質(zhì)粉煤灰,即為III級(jí)及等外灰。而我國(guó)在原狀灰中,能滿足I、II級(jí)的灰太少,絕大多數(shù)為低質(zhì)粉煤灰。目前符合I級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的粉煤灰約占排灰總量的5%,導(dǎo)致電廠排放的大部分粉煤灰不能直接用于結(jié)構(gòu)混凝土,甚至低早期強(qiáng)度的水工混凝土;另一方面我國(guó)部分地區(qū)優(yōu)質(zhì)粉煤灰供應(yīng)緊缺,而遠(yuǎn)距離運(yùn)輸將提高生產(chǎn)成本。由于目前應(yīng)用技術(shù)裝備比較落后,與國(guó)外先進(jìn)技術(shù)還存在很大差距。所以,在混凝土中利用好低品質(zhì)粉煤灰顯得十分重要。只有充分利用好低品質(zhì)粉煤灰特性,才能突破粉煤灰摻量和質(zhì)量限制這一瓶頸,才能真正實(shí)現(xiàn)粉煤灰的經(jīng)濟(jì)、環(huán)保及節(jié)能等綜合效益。

  為此,湖北大學(xué)天沭新能源材料工業(yè)研究設(shè)計(jì)院利用高校產(chǎn)學(xué)研重點(diǎn)資助項(xiàng)目“低鈣、低質(zhì)粉煤灰再生礦產(chǎn)粉狀資源高附加值高效綜合利用新工藝”,及擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的“低鈣、低質(zhì)粉煤灰循環(huán)遞減分級(jí)改性共性激發(fā)技術(shù)及裝備”,實(shí)現(xiàn)改善低鈣、低質(zhì)粉煤灰資源化特性,突破了對(duì)低鈣、低質(zhì)粉煤灰在混凝土中摻量和質(zhì)量限制技術(shù)瓶頸,使其成為一種廣泛應(yīng)用于建工、建材、水利的綠色生態(tài)高活性輔助膠凝材料。

  其關(guān)鍵點(diǎn)及創(chuàng)新點(diǎn)如下:

  一、針對(duì)粉煤灰中硅氧鍵結(jié)構(gòu)特征,微珠含量不高、大部分是海綿狀玻璃體以及顆粒分布極不均勻等特點(diǎn),采用高效在線烘干-高效研磨功-高效分級(jí)式選粉-高效分級(jí)改性等一體化系統(tǒng)集成工藝和專利核心裝備,對(duì)粉煤灰以及未燃盡炭粒進(jìn)行烘干、磨細(xì)、循環(huán)、分級(jí)、改性的活化處理,破壞原有粉煤灰的形貌結(jié)構(gòu),使其成為粒度均勻的破碎多面體。粉煤灰玻璃微珠被破壞,增加了硅鋁的溶出和活性硅鋁基團(tuán)的數(shù)量,斷裂了部分硅氧鍵、鋁氧鍵,達(dá)到活性礦物與非活性礦物相分離,從而提高其表面活性,改善其性能的差異性。

  二、針對(duì)低鈣、低質(zhì)粉煤灰具有粉體顆粒表面的不飽和性、粉體顆粒表面的非均質(zhì)性特質(zhì),以及具有惰性大、活性低的特點(diǎn),采用物料顆粒特性與表面能、機(jī)械能及化學(xué)能優(yōu)化匹配循環(huán)遞減分級(jí)改性共性激發(fā)技術(shù):通過機(jī)械能激發(fā),即利用超細(xì)粉磨及其他機(jī)械力作用對(duì)粉煤灰表面進(jìn)行激活,使粉體物料發(fā)生晶格畸變,晶格尺寸變小,表面形成無(wú)定形或表面非晶態(tài)物質(zhì)等;通過化學(xué)能激發(fā),即引入一定量的激發(fā)組分改變其礦粒表面的化學(xué)吸附和反應(yīng)活性,來(lái)增加其表面活性點(diǎn)或活性基團(tuán),形成顆粒表面缺陷,使OH-能有效降低活性粉煤灰中高鍵合的聚集態(tài)進(jìn)行解聚,破壞其他化合鍵,與石灰生成具有水硬性的水化硅酸鈣和與水化鋁酸膠凝產(chǎn)物。

  三、針對(duì)低鈣、低質(zhì)粉煤灰粉體的顆粒形貌多樣、顆粒組成復(fù)雜、粒度分布不均勻等特性,研制開發(fā)了應(yīng)用于粉煤灰超亞細(xì)微粒分離的高效粒徑分級(jí)裝備。高效粒徑分級(jí)裝備具有分級(jí)粒徑小、分級(jí)效率高、系統(tǒng)阻力小、單位電耗低、操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。高效粒徑分級(jí)裝備可高效選取顆粒粒徑小于5μm的亞超細(xì)粉煤灰。亞超細(xì)粉煤灰具有高水化活性效應(yīng),顯著的物理減水效應(yīng),優(yōu)質(zhì)的填充效應(yīng)等特性。

  在上述基礎(chǔ)上,通過利用水泥水化過程中的化學(xué)效應(yīng)及熱學(xué)效應(yīng)作用等形成“疊加效應(yīng)”,達(dá)到對(duì)物料顆粒特性與表面能、機(jī)械能及化學(xué)能優(yōu)化匹配循環(huán)遞減分級(jí)改性共性激發(fā);加快了粉煤灰活性組分的水化硬化,激發(fā)了粉煤灰潛在活性,發(fā)揮了粉煤灰形態(tài)效應(yīng)、活性效應(yīng)和微集料效應(yīng),實(shí)現(xiàn)了對(duì)低鈣、低質(zhì)粉煤灰的改性,獲得了一種高能位、高比表、高活性的輔助膠凝材料。其產(chǎn)品可廣泛用于生產(chǎn)硅酸三鈣水泥、硫鋁酸鈣水泥、低密度油井水泥、早強(qiáng)型水泥和粉煤灰混凝土、燒結(jié)磚、粉煤灰陶粒、造紙等材料領(lǐng)域;應(yīng)用于污水處理、廢氣治理、噪聲防治等環(huán)保領(lǐng)域;從粉煤灰中提取白炭黑和氧化鋁以及稼、鍺、鈾、鈦等稀有金屬等。特別是亞超細(xì)粉煤灰不僅可取代硅灰制備超高強(qiáng)水泥和混凝土、與氟石膏制備高性能道路修補(bǔ)材料,而且廣泛應(yīng)用于塑料、人造革、橡膠等高分子材料中進(jìn)行填充改性,使低鈣、低質(zhì)粉煤灰得到高附加值的高效綜合利用。

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